颜料有毒吗?无机有机颜料的毒性评价指标

  颜料有毒吗?一般说来,颜料的环保性是相对的。它是按不同行业标准来评判是否环符合环保。一般是说颜料的有害成份即毒性,限定在一定的范围(符合某一特定标准),而不致于对人体健康构成威胁和对环境造成污染的颜料,就可以称之为环保颜料。下面贤集网小编为大家介绍无机/有机颜料的毒性评价指标。

  颜料从化学组成上来说主要分为有机颜料与无机颜料,他们的毒性也是不一样的。判断是否环保颜料的标准也是不一样的。

  对于无机颜料,毒性主要评价指标是八大重金属:锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒。标准也分很多种,比如目前颜料用在电子电器领域,一般用欧盟ROHS标准,幸运彩票网_首页_幸运彩票平台_幸运彩票投注网【全国最好彩票平台】:而用在涂料塑料领域一般欧盟EN71-3标准,如果是用在食品直接接触行业,如不粘锅涂料,就是用美国的FDA标准来评测了。

  评测方法有两种:一种是颜料本身重金属含量检测,一种则是颜料做成产品后,重金属渗出含量的检测。

  而对于有机颜料,有机颜料毒性的研究涉及许多领域,主要包括以下几个方面:急性毒性、皮肤和粘膜的刺激、不断接触使用的亚急性毒性、过敏、诱变、慢性毒性及致癌性。

  乳胶漆是水性涂料的一种,是把树脂用水乳化后,加入颜料分散而成的新型涂料。乳胶漆不含溶剂或含有少量溶剂,具有耐候、可刷洗、环保等优点,广泛用作建筑涂料。随着城市建设和房产业的飞速发展,建筑涂料的需求非常旺盛,可以说乳胶漆是近年来涂料行业发展最快的品种。乳胶漆分内用和外用,外用的必须使用金红石;内用的国内多选用锐钛型,国外公司仍然使用金红石。外用乳胶漆最多的是丙烯酸型,内用的以酚醛树脂居多。内用乳胶漆主要是平光乳胶漆,平光乳胶漆的配方主要包括溶剂(水)、颜料、填料、分散剂、乳液、湿润剂、增稠剂、消泡剂、及其他助剂。

  颜料的毒性主要指颜料可能对人类产生的毒害作用,也指颜料的卫生性能。

  塑料色母粒是一种高浓缩、高效能的颜色配置品,即颜料以超常浓度均匀分布在载体树脂中,并形成一定粒径的颗粒。它主要由核心层(颜料)、偶联层(偶联剂或表面活性剂)、分散层(润滑剂或分散剂)、增混层(载体树脂)等组成。它在塑料中作为染色剂使用,广泛用于吹膜、注塑、热压、注塑等塑料制品的生产。色母粒着色效果优越,使用方便,节约能源,使用时无粉尘和污水,因此备受用户的青睐。色母粒行业由于生产工艺简单、投资少,得到速度发展。据不完全统计,我国用于色母粒生产的钛白每年2~3万t,所使用的金红石分为高中低三档,高档的使用进口金红石,中档的使用国产金红石,低档的使用国产锐钛型钛白。

  据了解,绿色涂料评价标准——GB/T 35602-2017《绿色产品评价 涂料》是由中海油常州涂料化工研究院有限公司下的全国涂料和颜料标准化技术委员会根据“国家绿色产品评价标准化总体组”的要求牵头制定,已于2018年7月1日正式实施。

  保健专家表示,选择喝水用的杯子非常有讲究,不同材质的杯子承载了不同成分的饮品,杯子本身也会有不同的变化,现在让我们具体来了解一下吧。

  由于颜料主要分为有机颜料与无机颜料,对于无机颜料,毒性主要评价指标是八大重金属含量;而对于有机颜料,则是通过急性毒性、皮肤和粘膜的刺激、不断接触使用的亚急性毒性、过敏、诱变、慢性毒性及致癌性等方面来评价。

  从环境污染方面所说的重金属是指:汞、镉、铅、铬(六价)以及类金属砷等生物毒性显着的重金属。对人体毒害最大的有5种:铅、汞、铬(六价)、镉、砷。这些重金属在水中不能被分解,人饮用后毒性放大,与水中的其他毒素结合生成毒性更大的有机物。

  重金属中任何一种都能引起人的头痛、头晕、失眠、健忘、神精错乱、关节疼痛、结石、癌症(如肝癌、胃癌、肠癌、膀胱癌、乳腺癌、前列腺癌及乌脚病和畸形儿)等;尤其对消化系统、泌尿系统的细胞、脏器、皮肤、骨骼、神精破坏及为严重。

  无机颜料毒性主要评价指标所指的是八大重金属是:锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒。

  现在国外大部分国家都在不断的要求、限制材料的毒性,重金属的含量。常见的重要的标准如下:

  中国:《GB2762-2005 食品中污染物限量》、《GB6675-2003 国家玩具安全技术规范》

  欧洲:《欧洲玩具指令》玩具中的重金属含量(EN71-3标准)美国:玩具中的重金属含量标准ASTM F963

  欧盟:关于在电子电气设备中限制使用某些有害物质的第2002/95/EC号指令(RoHS指令)欧盟EN71-3标准、美国ASTM F963标准八大重金金属限值标准玩具材料中转移元素的最高可溶含量表

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  有机颜料毒性的研究涉及许多领域,主要包括以下几个方面:急性毒性、皮肤和粘膜的刺激、不断接触使用的亚急性毒性、过敏、诱变、慢性毒性及致癌性。

  急性毒性定义为某种物质对人或动物在口服、皮肤或呼吸接触后的毒性。动物试验(如老鼠、白兔)能提供短期接触对人体影响的初步信息。最常用衡量急性毒性的数值是LD50。LD50通常以供试动物每公斤体重口服剂量毫克数表示,在给定程序(口服或经皮肤)进行实验期待以一组供试动物如大鼠半数致死量来表示。有人研究了108种有机颜料对小老鼠的毒性,研究表明这些颜料的LD50值都高于5000mg/kg1(体重)。欧盟的化学条例规定,只有口服LD50值低于2000mg /kg才认为有毒。相比较食盐的LD50值约为3000mg/kg,因此有机颜料实际上不呈急性毒性特性。通常颜料一般通过肠胃排出,而不经尿液排出。

  沙龙上,根据不同的议题,嘉宾们提出了不同的解决方案,共同探讨推进西部涂料行业的快速发展。

  “欧盟危险品指令”(“化学品法”)对物质的三个急性毒性类别(大鼠口服)下了定义:

  化学品对皮肤、眼睛和其它粘膜的作用是在实验室中于受控暴露接触后测试其受影响组织的状况,依照暴露接触点受伤害的程度而定。可分为无刺激性、有刺激性或腐蚀性。

  刺激是指由于皮肤或眼睛单纯暴露接触化学品而导致的限于局部的反应,其特征为出现红斑和水肿和是否可能导致细胞死亡。详细观察并需要有记录。

  腐蚀是指能使有生命组织在接触部位受化学作用而产生可见的破坏或不可回复的改变经研究表明,颜料有很高的LD50值,只有极少数颜料能对皮肤及粘膜产生刺激。

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  据嘉宾介绍,美涂士、立邦乳胶漆的拼浆生产工艺已经走在环保前列,生产全过程达到国家标准,但前期投入成本较高。大型涂料企业可以考虑使用此工艺。

  亚急性毒性的研究都是以动物为对象,经不断重复的接触测试,其周期为28天,亚慢性毒性研究整个周期为90天。

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  欧盟规定凡是反复施用或延迟暴露接触导致严重伤害的物质需要贴R48标志标明。有机颜料没有需用R词句标志的。

  能够使有生命细胞中遗传物质(基因。染色体) 发生变异的化学品称为致诱变物。许多化学方法可测试化学品是否有诱变效应,即对遗传物质的影响。其中有一种细菌测试法叫埃姆斯试验(Ames Test),快速且经济。用埃姆斯法测试有机颜料的诱变性,发现其中只有个别品种有机颜料有轻微的诱变效应。

  除了急性和亚急性毒性以外,颜料是否会引起慢性毒性已引起关注,特别是致癌性。Kurlandsky等指出许多颜料由于不溶于水而不能被人体新陈代谢,但可被吸附。例如铜酞菁可被血清中的蛋白质吸附,这种吸附积聚在生物体内不能被消除。由于这种吸附积聚可导致血纤维蛋白结构破坏,从而引起血液凝结力的改变。

  3、抗氧化性某些有机颜料在氧化后发生大分子的降解或发生其他变化而逐渐褪色,此过程一是加工中的高温氧化,二是遇强氧化剂(如铬黄中的铬酸根)发生的氧化。色淀、偶氮颜料与铬黄混合使用后,红色会逐渐减退。

  慢性毒性是以被测动物终身重复暴露接触在一个化学品中致使产生可逆的健康影响为特微的。延迟的影响也认为是慢性影响。

  合格防火涂料在受到喷灯等强火灼烧时,会大量发泡膨胀,表面聚集凸起,数分钟内不会出现烧损现象,而假冒伪劣防火涂料则基本不发泡,会出现大量散落掉渣的情况,木质基材也会很快发生燃烧破损的现象。

  致癌性是化学品在人体内致恶性肿瘤的能力。对动物作慢性毒性试验的意图是检验化学品对动物致恶性肿瘤潜力的可能性。

  对水性涂料、高固体分涂料粉末涂料、UV固化涂料的研发力度不断加大。同时,注重提高涂料性能,拓展应用领域方面,在海洋涂料、车用涂料、特种涂料、塑料涂料、建筑与地坪涂料等多个领域取得了明显的进步。

  ETAD从20世纪70年代起,有组织地开展了一系列有机颜料毒理学与生态学的研究工作,没有发现由这些致癌芳香胺制成的偶氮颜料有致癌性的问题。

  有机颜料的致癌性问题一直存在着不同的看法。在1994年7月15日德国政府颁布的20种有害芳香胺以及其后欧共体在其指令67/1548附录C2级中增加的2种有害芳香胺,共计22种有害芳香胺中,能用作重氮组分生产偶氮型有机颜料的芳香胺只有8种(如表3所示),其它14种有害芳胺迄今还没有用来制造偶氮型有机颜料。按照这个草案的内容所涉及的有染料索引号的有机颜料共有47只。而我国涉及的颜料共有12只,即C.I.颜料黄12、14、17、63、83,C.I.颜料橙3、13、16,C.I.颜料红8、22,再加上无染料索引号的永固黄GR和7G。德国政府把能分解产生有害芳香胺的有机颜料划入禁用行列,然而德国的许多化工大公司和欧洲的ETAD即欧洲染料制造工业的生态学和毒理学协会对此有不同的看法。

  拜耳公司曾明确指出由3,3‘—二氨联苯胺制造的偶氮颜料无致癌性。ETAD从70年代起,有组织地开展了一系列有机颜料毒理性与生态学的研究工作,也没有发现由有害芳香胺制成的偶氮颜料有致癌性的问题。尤其是采用动物长期接触的方法对10多只有机颜料进行致癌性测试,没有发现因内源代谢使有机颜料偶氮键断裂产生的游离3,3’—二氯联苯胺和2-甲基-5-硝基苯胺等有害芳香胺,也没有发现会引起肿瘤的活性,表明有机颜料具有非致癌性。德国的纺织环境最优化公司(Eco—tex)最近指出,由于偶氮颜料还原条件非常苛刻,迄今还没有一个合适的方法能用来检测偶氮颜料,因此德国政府法令中提到的禁用有机颜料很难实施。过去Oko—Tex实验室是在使碱性还原相当剧烈的条件下预处理,而不是模仿人体器官的生理条件,因此往往会导致作出有关危害人体健康的错误假定,限量也统一为检测到20mgMAK芳胺/kg纺织品。目前,BASF(包括其在中国的合资公司)仍在生产一些以3,3-二氯联苯胺为中间体的重要颜料。

  有机颜料在生产中产生某些痕迹量杂质,这些杂质可能影响其在消费品(如玩具,食品包装材料) 领域的使用。在颜料中,杂质影响主要包括以下三个方面:

  (1)痕量的芳胺:生产颜料时,不可避免会存在痕量的芳胺。各国的法规对此有相应的含量限制规定。如作为食品包装材料,已明确规定其上限:

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  - 4-氨基联苯、联苯胺、2-萘胺、2-甲基-4氯苯胺: 10ppm(总量)- 多氯联苯类 (PCBs):在欧盟化学品如含有50ppm或大于50ppm的PCBs(多氯联苯)或PCTs(多氯三苯)不准出售。 (a) 在合成以二氯,四氯联苯胺作为重氮组份两类红黄系列有机颜料在某些副反应中可能形成微量的多氯联苯类;(b) 在酞菁蓝绿颜料合成中使用二氯化苯或三氯化苯作为溶剂时可能由于基团的反应而形成多氯联苯类。

  (2)痕量的重金属:早在1973年,美国染料生产协会(DCMA)对在美国市场上的商品颜料的重金属进行了综合测试与研究,表明颜料重金属含量都很低,符合法律规定的标准。有些以重金属盐(钡)为色淀化有机颜料(C.I.颜料红48:1),所以不推荐用于食品包装材料和玩具;(3)多氯联苯(PCB):在美国和欧盟对于多氯联苯作了很严格的限制,因为这些化合物分布极广,且毒性持久。典型的二恶英(dioxin)曾引起欧洲四国牛奶及奶制品市场的恐慌。痕量PCB主要存在于两种颜料中,即:偶氮颜料(包括氯苯胺、二氯或四氯联苯胺)、采用二氯苯、三氯苯或四氯苯为溶剂生产的颜料,如颜料紫23是采用四氯苯醌,在合成过程中不可避免形成少量二恶,这些颜料可通过副反应产生痕量的PCB。

  ※:在物体着色时,有一类经典的颜料是绕不开的,那就是双氯联苯胺颜料(俗称DCB颜料),DCB是合成黄橙有机颜料的重要中间体,这类偶氮颜料色泽鲜艳,着色力高,价格便宜,是塑料和油墨涂料着色的重要品种,在颜料占比中超过50%,常用的颜料黄13,14,17,81,83,颜料橙13,34等等。

  比较稳定,在油画色里不太稳定,尤其不要调得太稠厚。生赭的稳定性比熟赭还差一些,这两种颜色的覆盖力都不太好。

  一年来,各级纪检监察机关更加聚焦监督执纪问责,加大侵害群众利益问题查处力度,不断增强人民群众的获得感。一年来,各级纪检监察机关运用监督执纪“四种形态”成效显著,力求抓早抓小、将问题消除在萌芽状态。[详细]

  ※:这类DCB颜料,在使用上有很大的争议,主要原因是DCB是属于致癌物质,颜料的化学结构决定了,使用温度超过200℃颜料就会分解生成DCB,尽管颜料本身可耐更高温度,比如颜料黄83,实际上是完全可耐260℃-270℃左右才会变色时,使用者可能更多的只关注颜料会不会变色,所以为了生产工人的健康安全,所以DCB颜料都必须控制在小于200℃的加工温度下使用。只要不超过此温度,DCB颜料还是很安全的,比如颜料红38,属于DCB颜料,符合美国FDA使用要求,应用于火腿肠上包装上,因为这种包装的成型温度只有180℃。

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